裂解反應與質譜解讀

　　本書是作者歷年授課講義再三修改增刪整併作成，是一本具有創意的書，書的內容以讓學習者了解分子離子及其子離子如何裂解為主要目標，所以本書除以導言簡單介紹質譜分析外，書中還涵蓋離子裂解的原理、質譜的解讀及讀譜實例等三個相關單元。為達到本書的目標，離子裂解的原理列為本書的重點，所以分子的離子化、分子離子的電荷應該在哪、離子為何裂解、離子如何裂解、離子從何處裂解、各種重排、離子對裂解路徑的選擇等為重要內容，最終還以裂解方程式模擬分子離子的裂解說明本書內容的可用性。為了解釋這些內容，本書準備93張質譜，也使用了超過400張質譜的數據資料，進一步還給予約240餘式超過1300個裂解反應，來解釋分子離子裂解時會遵循一定的機制與斷鍵的選擇。除了這些重點外，本書為讓讀者了解作者對裂解機制及斷鍵選擇的想法，也為了讓讀者了解如何解讀質譜及書寫裂解反應方程式，再輔以質譜的解讀及讀譜實例兩個單元。這兩個單元應該屬於實務，除解釋質譜也模擬分子離子的裂解反應。從這些解釋，讀者可以體會到化合物的裂解是複雜的，其裂解反應方程式當然也是複雜的，但質譜與化學結構卻明顯息息相關。

　　本書是作者歷年授課講義再三修改增刪整併作成，是一本具有創意的書，書的內容以讓學習者了解分子離子及其子離子如何裂解為主要目標，所以本書除以導言簡單介紹質譜分析外，書中還涵蓋離子裂解的原理、質譜的解讀及讀譜實例等三個相關單元。為達到本書的目標，離子裂解的原理列為本書的重點，所以分子的離子化、分子離子的電荷應該在哪、離子為何裂解、離子如何裂解、離子從何處裂解、各種重排、離子對裂解路徑的選擇等為重要內容，最終還以裂解方程式模擬分子離子的裂解說明本書內容的可用性。為了解釋這些內容，本書準備93張質譜，也使用了超過400張質譜的數據資料，進一步還給予約240餘式超過1300個裂解反應，來解釋分子離子裂解時會遵循一定的機制與斷鍵的選擇。除了這些重點外，本書為讓讀者了解作者對裂解機制及斷鍵選擇的想法，也為了讓讀者了解如何解讀質譜及書寫裂解反應方程式，再輔以質譜的解讀及讀譜實例兩個單元。這兩個單元應該屬於實務，除解釋質譜也模擬分子離子的裂解反應。從這些解釋，讀者可以體會到化合物的裂解是複雜的，其裂解反應方程式當然也是複雜的，但質譜與化學結構卻明顯息息相關。

本書特色

　　◎本書以裂解反應為主要論述目標
　　◎本書準備93張質譜也使用400餘張質譜的數據資料，給予約240餘式超過1300個裂解反應來解釋分子離子的裂解
　　◎本書讓你了解分子離子如何裂解與何處裂解

作者簡介

陳勝智

學歷：
．中國醫藥大學學士
．日本東京大學碩士

經歷：
．中國醫藥大學藥學系教授
．藥物化學研究所教授

教學：
．藥物分析
．儀器分析
．藥物分析化學專論
．藥品分析化學特論

現在：
．中國醫藥大學榮譽教授　

第一章 導 言

第二章 離子裂解的原理

2-1 分子的離子化
2-2 分子離子的電荷應該在哪
2-3 離子化法
2-4 分子離子與其子離子之裂解
2-4-1離子如何裂解──裂解的誘因與其所導致的裂解反應
2-4-2奇數電子陽離子與偶數電子陽離子的命運（裂解途徑）
2-4-3質譜中陽離子的質量（質荷比）與其奇、偶數電子的關係
2-4-4從何處裂解──何處的化學鍵容易發生斷裂
2-4-4-1 　-cleavage
2-4-4-2 C-X cleavage
2-4-4-3 　-cleavage
2-4-4-4 　-cleavage
2-4-4-5 　-cleavage and 　-cleavage
2-5 重排
2-5-1脫去中性分子HX的重排反應
2-5-2四員環狀過渡態的重排反應
2-5-2-1 α-cleavage之後在第二次α-cleavage時發生重排
2-5-2-2 C-X cleavage
2-5-2-3缺γ-H的acetates改以四員環狀過渡態脫去ketene
2-5-2-4 phenolic H轉移
2-5-2-5烯類化合物的雙鍵移動
2-5-2-6烷類化合物裂解過程的重排
2-5-3六員環狀過渡態的重排反應或γ-H重排
2-5-3-1 McLafferty rearrangement (參閱前述)
2-5-3-2 benzylic cleavage
2-5-3-3 ortho effect
2-5-3-4 after a ring-bond cleavage
2-5-4雙重排反應（double rearrangement）
2-6 離子對裂解路徑的選擇
2-6-1決定電荷留在哪一碎片的規則
2-6-1-1 Stevenson’s rule
2-6-1-2 Field’s rule 2-6-2官能基對離子安定性的影響
2-6-3化學鍵的斷裂何者優先
2-6-4各種裂解反應的反應能力
2-6-4-1 α-cleavage, C-X cleavage and rearrangement
2-6-4-2 Allylic cleavage and McLafferty rearrangement
2-6-4-3 Benzylic cleavage, α-cleavage and rearrangement
2-6-4-4 Double rearrangement and McLafferty rearrangement
2-6-4-5 retro-Diels-Alder cleavage
2-6-4-6 α, β　 and γ-cleavages of aliphatic carbonyl compounds

第三章 質譜的解讀

3-1 確認分子離子峰
3-2 同位素峰
3-3 Hydrogen Deficiency Index
3-4 確認基峰及特性離子峰，由質荷比差尋找有親子關係的離子峰，確定裂解途徑，嘗試尋找可能的化學結構
3-5 以介穩離子幫助確認離子的親子關係
3-6 以其他光譜、類似化合物的光譜及裂解反應確定化學結構
3-7 以串聯質譜分析法確認裂解產物的親子關係
3-8 讀譜時應注意的事項

第四章 讀譜實例

methyl salicylate、phenylacetone、diethyl phthalate、benzocaine、1-(2-aminoethyl)pyrrolidine、ethylpiperidines、tetrahydropyran、lupinidine、ajmaline、nerolidol、cholestanes等十餘例。